現年47歲的陳彥行曾一度憑著好身材與傅明憲、曹眾、彭子晴及姚瑩瑩被捧為「無綫五美」，更在劇集《皆大歡喜》系列的三姑娘「金日」一角，而為人熟悉，演技大獲好評，獲觀眾關注及留意。2006年，她結束與無綫電視12年賓主關係後，其一度轉投亞洲電視，更曾與梁思浩和李麗蕊主持清談節目《大家「真」風騷》。多年來，陳彥行對外都宣稱自己單身，只視愛犬為命根。不過，最近《香港01》收到爆料指陳彥行原來早已秘密產女，女兒目前3歲，就讀名幼維多利亞國際幼稚園及幼兒園，學費每年近11萬（約台幣45萬）。
爆料人指，陳彥行的女兒剛從小班畢業，而她在校內亦非常高調，不時現身親子活動，對女兒照顧有加，親力親為。久未露面的她，驚現富態。感情方面，陳彥行出道以來鮮有緋聞，只曾同《皆大歡喜》裡的搭檔鄧兆尊傳過緋聞，不過她在多年後回應對鄧兆尊沒有感覺。其後便是曾被媒體拍到和送貨司機出雙入對，不過當時陳彥行卻表示對方是中學同學。當年更有傳陳彥行不介意男友沒錢沒地位，經常補貼男方。可是男友並非一個專一的人，經常背著陳彥行同其他女性來往，最終陳彥行忍無可忍便提出分手。
陳彥行曾在節目上自爆獲苑瓊丹牽紅線，不時介紹有錢單身男性給她，更笑言︰「到時我有幸嫁得出，都要跪地斟茶給她。」而苑瓊丹更踢爆陳彥行希望有個獸醫男友，可以省回不少狗狗的醫藥費。2020年，陳彥行以「苦主」身分於《東張西望》受訪，墮入理財陷阱，指自己與75歲媽媽墮入總值3千萬元（約台幣1.2億萬）保單風波。
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